«НАЧЕКУ́» — словарное слово, т.е. слово, нормативное написание которого закреплено в орфографических словарях. Синим цветом с нижним подчёркиванием помечена буква, которую нельзя установить при помощи орфографического правила (орфограммы), поэтому написание слова «начеку» следует запомнить.
начеку, нареч. Наготове, настороже. Быть начеку.